取一个耐压管,放入磁子,投入30mg的苯甲亚胺酸乙酯和59mg的硫叶立德,加入钌催化剂,3,5-二甲基苯甲酸添加剂,再加各1mL的三氟乙醇和乙醇,氩气保护,100℃,搅拌12小时,通过TLC板检测,原料反应完全你,反应停止后,旋干,柱层析,得到纯品7,37mg,产率74%。
2.2.1.1 产物A实验路线
取一个耐压管,放入磁子,投入32.6mg的对甲基苯甲亚胺酸乙酯和73.8mg的硫叶立德,再加入钌催化剂,再加入3,5-二甲基苯甲酸添加剂,再加各1mL的三氟乙醇和乙醇,氩气保护,100℃,搅拌12小时,通过TLC板检测,原料反应完全你,反应停止后,旋干,柱层析,得到纯品A,37mg,产率70%。
2.2.1.2 产物B实验路线
取一个耐压管,放入磁子,投入29μL(0.2mmol)的苯甲亚胺酸乙酯和63mg(0.3mmol)的对位取代甲基的硫叶立德,再加入钌催化剂,再加入3,5-二甲基苯甲酸添加剂,再加各1mL的三氟乙醇和乙醇,氩气保护,100℃,搅拌12小时,通过TLC板检测,原料反应完全,反应停止后,旋干,柱层析,得到纯品B,35mg,产率67%。
2.2.1.3 产物C实验路线
取一个耐压管,放入磁子,投入36.7mg(0.2mmol)的对氯苯甲亚胺酸乙酯和59mg(0.3mmol)的硫叶立德,再加入钌催化剂,再加入3,5-二甲基苯甲酸添加剂,再加各1mL的三氟乙醇和乙醇,氩气保护,100℃,搅拌12小时,通过TLC板检测,原料反应完全,反应停止后,旋干,柱层析,得到纯品C,37.7mg,产率66%。
2.2.1.4 产物D实验路线
取一个耐压管,放入磁子,投入29uL(0.2mmol)的苯甲亚胺酸乙酯和75.6mg(0.3mmol)的对位取代叔丁基的硫叶立德,再加入钌催化剂,再加入3,5-二甲基苯甲酸添加剂,再加各1mL的三氟乙醇和乙醇,氩气保护,100℃,搅拌12小时,通过TLC板检测,原料反应完全你,反应停止后,旋干,柱层析,得到纯品D,43.9mg,产率79%。
2.2.1.5 产物E实验路线
取一个耐压管,放入磁子,投入35.8mg(0.2mmol)的对甲氧基苯甲亚胺酸乙酯和59mg(0.3mmol)的硫叶立德,再加入钌催化剂,再加入3,5-二甲基苯甲酸添加剂,再加各1mL的三氟乙醇和乙醇,氩气保护,100℃,搅拌12小时,通过TLC板检测,原料反应完全你,反应停止后,旋干,柱层析,得到纯品D,36.4mg,产率60%。
2.3 实验总结
总之,我们已经开发了一种钌(Ⅲ)催化合成异喹啉反应的通用且可发展的实验方法,区域选择性的合成氮杂环。在最优条件下,合成了不同官能团取代的硫叶立德和苯甲亚胺酸乙酯底物,催化成环得到不同取代的异喹啉。本实验路线克服了先前使用不对称炔烃耦联配体活化C-H的局限性,并且还证明其对非对称脂族有效,并且所需产物具有完美的区域选择性。可以制备很多不同取代的异喹啉和不同取代的异喹啉酮,这种方法非常有效,并且表现出良好的官能团耐受性。该反应步骤短,原子利用率高,反应可以在温和条件下进行,产率也比较高,污染比较小,有利于工业化生产。通过使用这种方法也可以容以地合成相关的生物活性化合物和药物
Ru催化的C-H官能团化环化合成异喹啉研究(4):http://www.chuibin.com/huaxue/lunwen_206491.html
