7
2.1 主要实验仪器 7
2.2 主要实验试剂 8
2.3 催化剂核黄素四乙酸酯的合成 9
2.3 RFT可见光需氧光催化苄基C-H键氧化 9
2.3.1实验方法 9
2.3.2产物分析方法 9
2.3.3苯乙酮标准曲线的绘制 10
3 实验结果与讨论 12
3.1 乙苯氧化反应时间的优化 12
3.2 筛选RFT需氧光催化氧化乙苯的金属盐和溶剂 12
3.3 对照试验 13
3.4 反应底物扩展的研究 14
3.5 反应机理 15
3.6 产物的分离和表征 16
4结论 16
致谢 18
本科参与发表的论文 19
参考文献 20
附录 23
1 引言
1.1 核黄素的简介
中文名称:核黄素四乙酸
英文名称:Riboflavin,2',3',4',5'-tetraacetate(RFT)
主要物化属性:
分子量:544.51062
分子式:C25H28N4O10
折射率:1.619
密度:1.43g/cm3
核黄素四乙酸酯的结构如下:
图1.1 核黄素四乙酸酯的结构
1.2 研究内容及创新点
近年来,过渡金属催化惰性苄基C-H键氧化已成为催化领域的尖端研究课题,并已引起化学界的广泛关注。其中苄基C-H键的选择性氧化是精细化学合成和工业化学中最基本的过程之一,氧化产品广泛应用在医药,化工行业等。由于其起源深深扎根于有机金属化学当中,因此惰性苄基C-H键的直接官能化主要由过渡金属催化所主导,并且有机催化剂的应用在很大程度上是滞后的。在可见光照射下用分子氧光催化活化碳氢化合物相对于结构复杂,合成步骤繁琐,价格昂贵的传统催化策略是具有原子经济和环境友好的替代方法。与传统的过渡金属光催化剂相比,有机光催化剂不仅具有卓越的光催化性能,而且合成简单、廉价、无污染。本文主要以核黄素衍生物RFT为光催化剂,NHS为助氧化剂,在可见光的照射下研究RFT与氯化高铁协同光催化C-H键氧化,并且对光催化苄基C-H键氧化的机理进行了研究。
图1.2 需氧可见光光催化乙苯的总结
如图1.2所示,受Li课题组工作的启发,与Wolf课题组的工作相比,我们采用廉价的氯化高铁和NHS代替昂贵的金属盐三氟甲磺酸钪或者仿生的非血红素铁,可见光需氧光催化乙苯的氧化。该催化体系与传统的C-H键氧化体系相比,不需要有毒金属作为催化剂,或者需要强氧化剂,反应条件温和,符合绿色化学[1-3]这一理念,可以更好的保护我们生活的环境,促进可持续发展,这对我们的未来有着极其重要的意义,并且也是我们做此项研究的重要目的之一。
1.3 文献综述
自从1879年人们首次发现黄素并且在二十世纪三十年代确定黄素的结构以来,黄素被认为是非常有趣的有机化合物。天然黄素的核心是异咯嗪杂环,自然界中重要的且功能独一无二的黄素化合物是:核黄素、黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)和黄素单核苷酸(FMN) ( 图1.3)。这个三元环系统以三重态形式稳定存在,即氧化态,激发态,还原态。在可见光催化氧化反应中,黄素及其衍生物是一种非常重要的有机光催化剂[4-6]。 可见光驱动核黄素四乙酸酯催化苄基C-H键氧化反应的研究(2):http://www.chuibin.com/huaxue/lunwen_205814.html